4. Бихроматный метод

Сущность метода. В солянокислом растворе после отделения от мешающих компонентов осаждением в виде гидроокиси восстанавливает железо до двухвалентного раствором хлористого олова и затем в соляносернофоофорнокислой среде в присутствии индикатора - дифениламиносульфоната натрия титруют раствором двухромовокиского калия до появления фиолетовой окраски.

Уравнения реакций:

Реактивы. 1. Дифениламинсульфонат натрия, индикатор, водный раствор (1 г/л).

2. Калий двухромовокислый, титрованный раствор 0,03-н.

3. Смесь кислот: 150 см³ серной кислоты (плотность 1840 кг/м³) вливают в 500 см³ воды, прибавляют 150 см³ фосфорной кислоты (плотность 1700 кг/м³) и разбавляют водой до литра.

Установка титра двухромовокислого калия

Титр раствора двухромовокислого калия устанавливают по гарантированной окиси железа.

Навеску 0,1 г окиси железа (Fe₂O₃) растворяют в 10 см³ соляной кислоты (плотность 1190 кг/м³) при нагревании (не давая кипеть). Следующие операции, начиная с восстановления железа хлористым оловом, проводят параллельно с анализируемым образцом по методике, описанной ниже.

Титр раствора двухромовокислого калия вычисляют по формуле:

где 0,6994 - переводный множитель от окиси железа к железу;

G - навеска окиси железа, г;

V - количество см³ раствора двухромовокислого калия, израсходованное на титрование взятой навески окиси железа.

Выполнение определения. Навеску 1-3 г при содержании железа 0,001-0,02%, помещают в стакан емкостью 500 см³, прибавляют 50 см³ смеси кислот: 3 ч. соляной кислоты (плотность 1190 кг/м³) и 1 ч. азотной кислоты (плотность 1400 кг/м³) и растворяют при нагревании. Раствор кипятят до удаления окислов азота, разбавляют до объема 100 см³ горячей водой и осаждают сумму гидроокисей аммиаком (плотность 900 кг/м³) до полного перехода меди в аммиачный комплекс. Затем раствор кипятят 3-5 мин и фильтруют. Осадок промывают горячим раствором аммиака (5:95) и растворяют в том же стакане соляной кислотой (1:1). Осаждение повторяют еще два раза для полного отделения меди.

Осадок на фильтре растворяют в соляной кислоте (1:1), собирая раствор в тот же стакан, в котором производилось осаждение, и промывают фильтр 8-10 раз горячей водой.

Раствор выпаривают до объема 10-15 см³ и восстанавливают железо до двухвалентного раствором хлористого олова (100 г/л), прибавляя последний по каплям, и дают 1 каплю в избыток. Ополаскивают стенки стакана водой, прибавляют 5 см³ раствора хлорной ртути, через 5 мин прибавляют 250 см³ холодной воды, 25 см³ сернофосфорнокислой смеси, 2 см³ дифениламинсульфоната натрия (1 г/л) и титруют 0,03-н. раствором двухромовокислого калия до фиолетовой окраски.

Одновременно с испытуемым образцом проводят холостую пробу.

Процентное содержание железа вычисляют по формуле:

где Т - титр раствора двухромовокислого калия, выраженный в г железа;

V - количество см³ раствора двухромовокислого калия, израсходованное на титрование;

G - навеска, г.

Сущность метода. Навеску образца растворяют в смеси серной и соляной кислот, отфильтровывают нерастворимый остаток (медь) и в растворе определяют содержание железа титрованием раствором двухромовокислого калия в присутствии индикатора-дифениламинсульфоната натрия.

Реактивы. 1. Дифениламинсульфонат натрия, индикатор, водный раствор (1 г/л).

2. Калий двухромовокислый, титрованный раствор, 0,03-н.

Выполнение определения. Навеску 1 г образца помещают в стакан емкостью 300 см³, прибавляют 50 см³ смеси кислот [серная кислота (1:3) и соляная кислота (1:1) в отношении 10:1] и растворяют сначала на холоду до прекращения бурной реакции, затем до полного растворения образца, не доводя до кипения.

Раствор быстро отфильтровывают на фильтр средней плотности. Фильтр промывают 8-10 раз горячей водой и отбрасывают. Раствор охлаждают, прибавляют 3 см³ фосфорной кислоты (плотность 1700 кг/м³), 2 см³ дифениламинсульфоната натрия (1 г/л) и титруют железо раствором двухромовокислого калия до фиолетовой окраски. Одновременно проводят холостой опыт.

Титр раствора двухромовокислого калия устанавливают по методике, описанной выше.