5. Ванадатометрический метод

Сущность метода. В солянокислом растворе восстанавливают железо до двухвалентного раствором хлористого олова и затем в присутствии индикатора-фенилантраниловой кислоты титруют раствором ванадата аммония до появления фиолетово-розовой окраски.

Уравнение реакции:

Реактивы. Ванадат аммония, 0,01-н. раствор; 2,1 г ванадата аммония растворяют в 100 см³ 6-н. серной кислоты (168 см³ серной кислоты разбавляют до 1 л водой) при нагревании. Охлаждают, фильтруют в мерную колбу емкостью 2 л и разбавляют до метки 6-н. серной кислотой.

Установка титра. Титр раствора ванадата аммония устанавливают по стандартному образцу, проведенному через все стадии анализа.

Выполнение определения. Анализ проводят так же, как описано в методе титрования дихроматом калия, до момента восстановления железа хлористым оловом.

К восстановленному раствору прибавляют 5 см³ раствора хлорной ртути (50 г/л), перемешивают, прибавляют 30 см³ серной кислоты (1:1) и охлаждают. К охлажденному раствору прибавляют 3 см³ фосфорной кислоты (плотность 1700 кг/м³), 6 капель раствора фенилантраниловой кислоты и титруют 0,01-н. раствором ванадата аммония до появления фиолетово-розовой окраски. Титруют очень медленно при постоянном перемешивании раствора.

Общий объем раствора перед титрованием не должен превышать 100 см³.

Параллельно с испытуемым образцом проводят холостой опыт.

Процентное содержание железа вычисляют по формуле (55).

Выполнение определения. Навеску 1 г образца помещают в стакан емкостью 300 см³, прибавляют 15 см³ азотной кислоты (плотность 1400 кг/м³) и растворяют при нагревании. По растворении выпаривают досуха, не прокаливая солей. К остатку прибавляют 2 г азотнокислого аммония, 2 см³ азотной кислоты (плотность 1400 кг/м³) и 150 см³ горячей воды, нагревают до кипения и кипятят в течение 2-3 мин. Прибавляют небольшое количество бумажной массы и выдерживают на теплой плите в течение 1,5-2 ч.

Осадок метаоловянной кислоты отфильтровывают на двойной плотный фильтр и промывают 8-10 раз горячей азотной кислотой (3:97). Фильтрат сохраняют. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, озоляют и прокаливают при температуре 500-600°С. Прокаленный осадок тщательно перемешивают с 2 г йодистого аммония, помещают в муфельную печь и отгоняют в виде йодистого олова при температуре 425-450°С.

Остаток после отгонки растворяют в тигле в 5 см³ соляной кислоты (плотность 1190 кг/м³) и присоединяют к основному раствору.

Дальнейший анализ проводят любым из вышеописанных методов.

Анализ проводят по прописи определения железа бихроматным методом в алюминиевых сплавах до момента фильтрования и охлаждения раствора включительно.

К охлажденному раствору прибавляют 3 см³ фосфорной кислоты (плотность 1700 кг/м³), 30 см³ серной кислоты (1:1), 6 капель фенилантраниловой кислоты и титруют 0,01-н. раствором ванадата аммония до перехода окраски к фиолетовой.

Титруют медленно при постоянном перемешивании раствора. Одновременно с пробами проводят холостой опыт.

Титр раствора ванадата аммония устанавливают по аналогичному стандартному образцу, проведенному через все стадии анализа.