4. Весовой ртутнородановый метод (для сплавов на медной основе при содержании цинка 0,1-1,0%)

Сущность метода. Метод основан на осаждении цинка раствором калия или аммония ртутнородановокислого в слабосернокислой среде в виде белого кристаллического осадка комплексной соли состава Zn[Hg(SCN)₄]. Реакция протекает по следующему уравнению:

Определение заканчивают взвешиванием высушенного осадка ртутнородановой соли. Основную массу меди отделяют электролизом и остаток ее сероводородом. От других сопутствующих элементов цинк отделяют в виде сульфида в муравьинокислой среде.

Реактивы. 1. Аммоний ртутнородановокислый, раствор: 33 г роданистого аммония растворяют в 200 см³ воды. В этом растворе размешивают 27 г хлорной ртути и одновременно разбавляют водой до 600 см³, дают отстояться двое суток, после чего отфильтровывают желтоватый осадок. Раствор хранят в закупоренной темной склянке.

2. Буферная смесь: к 200 см³ муравьиной кислоты (плотность 1200 кг/м³) добавляют 30 см³ аммиака (плотность 900 кг/м³) и воды до объема 1 л.

3. Метиловый оранжевый (0,1 г/100).

4. Промывная жидкость (12 см³ буферной смеси разбавляют водой до объема 500 см³ и насыщают сероводородом).

Выполнение определения. Навеску 5-10 г образца помещают в стакан емкостью 500 см³, прибавляют осторожно 100 см³ азотной кислоты (1:1). После прекращения бурной реакции нагревают до кипения и кипятят до удаления окислов азота. Медь отделяют электролизом также как описано в методе определения цинка фосфатным методом. В электролите разрушают соли аммония и осаждают остатки меди и свинца сероводородом из 5%-ного кислого раствора.

Осадок сульфидов отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают водой, насыщенной сероводородом.

Фильтрат кипятят до удаления сероводорода, разбавляют водой до объема 150-200 см³, прибавляют 5 г лимонной кислоты, 3-4 капли метилового оранжевого, аммиака до изменения окраски и добавляют 25 см³ буферной смеси. Раствор нагревают до кипения и осаждают сернистый цинк быстрым током сероводорода в течение 20 мин. Осадку дают отстояться в течение 30 мин и отфильтровывают на фильтр средней плотности с добавлением небольшого количества бумажной массы. Промывают 6-8 раз промывной жидкостью. Осадок сернистого цинка растворяют на фильтре в горячей соляной кислоте (1:3), собирая раствор в стакан, в котором производилось осаждение, и промывают фильтр 5-6 раз горячей водой.

К раствору прибавляют 10 см³ серной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения паров серной кислоты, выдерживают на плите 3-5 мин. Охлаждают, прибавляют 100 см³ горячей воды и фильтруют на быстрофильтрующий фильтр в стакан емкостью 300 см³ Фильтр промывают 5-6 раз горячей водой.

К фильтрату прибавляют 25-30 см³ раствора ртутнородановоаммониевой соли, тщательно перемешивают и оставляют стоять в течение 12 ч.

Выпавший осадок комплексной ртутнородановой соли цинка отфильтровывают во взвешенный стеклянный тигель-фильтр с пористым дном, промывают 10-12 раз однопроцентным (по объему) раствором ртутнородановой соли аммония, давая каждый раз раствору полностью стечь, при отсасывании. Промытый осадок высушивают в течение 1 ч при температуре 110°С в сушильном шкафу, охлаждают и взвешивают.

Фактор пересчета от ртутнородановой соли цинка к цинку 0,1289.