2. Фотоколориметрический метод с нитрозо-Р-солью

Сущность метода. Метод основан на образовании в уксуснокислом растворе комплексного соединения кобальта с нитрозо-Р-солью, окрашенного в розово-красный цвет. Нитрозо-Р-соль имеет следующее строение:

При образовании комплекса двухвалентный кобальт окисляется до трехвалентного и связывает три молекулы нитрозо-Р-соли. Влияние никеля, меди и других компонентов устраняется кипячением раствора с азотной кислотой. Определение заканчивают фотометрированием комплекса кобальта с нитрозо-Р-солью в области длин волн 520-540 нм.

Реактивы. Смесь кислот азотной и соляной (1:3).

Выполнение определения. Навеску 0,1-0,3 г образца растворяют в 20 см³ смеси кислот азотной и соляной (1:3), по окончании растворения прибавляют 10 см³ разбавленной серной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Соли растворяют в 30 см³ воды при нагревании; раствор переносят в мерную колбу емкостью 250 см³, разбавляют до метки водой и перемешивают. Часть раствора фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан и отбрасывают первую порцию фильтрата. Аликвотную часть, 5-10 см³, помещают в мерную колбу емкостью 100 см³, нейтрализуют аммиаком (плотность 900 кг/м³) до появления неисчезающей мути, которую растворяют прибавлением нескольких капель разбавленной серной кислоты (1:1). К слабокислому раствору прибавляют 5 см³ раствора уксуснокислого натрия (500 г/л), нагревают до кипения и кипятят 3-5 мин до полного выделения осадка гидроокиси железа.

Затем прибавляют 10 см³ раствора нитрозо-Р-соли (1 г/л) и кипятят одну минуту для образования комплекса, прибавляют 5 см³ разбавленной азотной кислоты (1:1) и кипятят 1-3 мин для разрушения комплексов мешающих элементов.

Раствор охлаждают, разбавляют до метки водой, перемешивают и фотометрируют с зеленым светофильтром (длина волны 500-570 нм). Нуль прибора устанавливают по холостой пробе, которую проводят через все стадии анализа.

По найденной величине оптической плотности находят процентное содержание кобальта методом сравнения, применяя в качестве эталона раствор стандартного образца, близкого по содержанию кобальта и проведенного через все стадии анализа.

Процентное содержание кобальта вычисляют по формуле:

где D_x - оптическая плотность исследуемого раствора;

D_cт - оптическая плотность стандартного раствора;

С_ст - содержание кобальта в стандартном образце, г;

G - навеска образца, г.

Сущность метода. После удаления сурьмы отгонкой в виде соединения с бромом кобальт определяют в виде окрашенного в розово-красный цвет соединения с нитрозо-Р-солью. Влияние никеля, меди и других компонентов устраняется кипячением раствора с азотной кислотой.

Реактивы. Смесь кислот азотной и соляной (1:3).

Выполнение определения. Навеску 3,0-5,0 г металлической сурьмы помещают в фарфоровую чашку, прибавляют 30 см³ соляной кислоты, насыщенной бромом, и по каплям 4 см³ бромной воды. При растворении раствор упаривают досуха. Прибавляют 10 см³ соляной кислоты, насыщенной бромом, снова выпаривает на плите в течение 5-10 мин и повторяют обработку с 5 см³ соляной кислоты. Остаток растворяют в 20 см³ смеси кислот соляной и азотной в отношении (3:1) и выпаривают досуха. Для удаления азотной кислоты сухой остаток дважды обрабатывают 10 см³ соляной кислоты (плотность 1190 кг/м³) и выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 2 см³ соляной кислоты (плотность 1190 кг/м³) и прибавляют 5-7 см³ горячей воды. Раствор фильтруют на фильтр средней плотности и промывают разбавленной соляной кислотой (1:10). Раствор выпаривают до объема 10-15 см³, переворят в мерную колбу емкостью 50 см³, разбавляют до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть, 10 см³, помещают в мерную колбу, нейтрализуют аммиаком (плотность 900 кг/м³) в присутствии индикатора фенолфталеина до появления розовой окраски, которую разрушают прибавлением нескольких капель разбавленной серной кислоты (1:1). К слабокислому раствору прибавляют 5 см³ раствора уксуснокислого натрия (500 г/л) и далее продолжают определение, как указано в предыдущем методе, начиная со слов "нагревают до кипения и кипятят 3-5 мин".