7. Фотоколориметрический метод определения висмута в виде комплекса с йодистым калием в металлической сурьме

Сущность метода. После растворения навески в смеси разбавленных азотной и соляной кислот висмут осаждают в аммиачном растворе сульфидом натрия в присутствии комплексообразователя - винной кислоты. В качестве коллектора применяют раствор азотнокислого свинца. Сурьма в этих условиях образует растворимые сульфосоли и не осаждается сульфидом натрия. Свинец и кадмий осаждаются совместно с висмутом и определению не мешают. Определение заканчивают фотометрированием желтого комплекса висмута с йодистым калием.

Выполнение определения. Навеску 0,5-3,0 г металлической сурьмы (в зависимости от содержания висмута) растворяют в 20-60 см³ смеси разбавленных кислот [5 см³ соляной кислоты (1:1) и 1 см³ азотной кислоты (1:1)]. По растворении к раствору прибавляют 10-60 см³ раствора винной кислоты (500 г/л) в качестве комплексообразователя. Затем прибавляют 1 см³ раствора азотнокислого свинца в качестве коллектора в том случае, если в образце не содержится свинца. Раствор нейтрализуют аммиаком в присутствии индикатора - лакмуса и вводят его 5 см³ в избыток.

Висмут осаждают прибавлением 5 см³ раствора сернистого натрия (20 г/л) по каплям при перемешивании. Для коагуляции осадка раствор нагревают до 50-60°С. Затем к раствору прибавляют бумажную массу, перемешивают и после отстаивания осадок фильтруют на фильтр средней плотности. Осадок промывают 7-8 раз теплым раствором сернистого натрия (5 г/л). Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором производилось осаждение висмута, и растворяют при нагревании в 15 см³ разбавленной азотной кислоты (1:1). Раствор фильтруют на фильтр средней плотности и промывают разбавленной азотной кислотой (1:100). Раствор выпаривают почти досуха. Прибавляют 10 см³ перегнанной соляной кислоты (плотность 1140 кг/м³), снова выпаривают до объема 0,5-1 см³.

Обработку раствора с 5 см³ соляной кислоты повторяют. После выпаривания раствор переводят в градуировочную пробирку, стакан промывают разбавленной соляной кислотой (1:10). Прибавляют 1 см³ раствора йодистого калия (200 г/л), 10 капель раствора тиомочевины (50 г/л), разбавляют до объема 20 см³ разбавленной соляной кислотой (1:10), перемешивают и фотометрируют на фотоколориметре ФЭК-Н-57 с синим светофильтром в кювете с толщиной слоя 50 мм, применяя в качестве раствора сравнения воду. Процентное содержание висмута вычисляют по формуле (44).