3. Фотоколориметрический метод определения сурьмы в виде йодидного комплекса. Отделение сурьмы с суммой гидроокисей

Сущность метода. Сурьму осаждают аммиаком с суммой гидроокисей, затем выделяют ее на медной фольге, переводят в раствор и фотометрируют по желтой окраске йодидного комплекса.

Реактивы. 1. Промывная жидкость, содержащая 50 г/л сернокислого натрия и 10 г/л сернистого натрия.

2. Стандартный раствор сурьмы, 0,0001 г в 1 см³.

Выполнение определения. Навеску 5-10 г образца помещают в стакан емкостью 500 см³ и растворяют в 60-80 см³ разбавленной азотной кислоты (1:1), прибавляя ее небольшими порциями, и нагревают до удаления окислов азота. Раствор разбавляют водой до объема 250 см³, прибавляют аммиак (плотность 900 кг/м³) до полного переведения меди в аммонийный комплекс и нагревают до кипения. Осадок отфильтровывают на фильтр, наименее плотный, и промывают 8-10 раз горячим раствором аммиака (2:98). Осадок с фильтра смывают в колбу, в которой производилось осаждение, оставшиеся на фильтре частицы растворяют в 10-15 см³ горячей разбавленной соляной кислоты (1:1), собирая раствор в ту же колбу. По растворении осадка гидроокисей осаждение аммиаком повторяют дважды, как указано выше.

Осадок гидроокисей отфильтровывают, промывают 8-10 раз горячим разбавленным аммиаком (2:98) и растворяют на фильтре в 50 см³ разбавленной соляной кислоты (1:1). Фильтр промывают 8-10 раз горячей водой. Солянокислый раствор переносят в стакан емкостью 100 см³, нагревают до кипения, прибавляют щавелевую кислоту до момента полного восстановления железа и выделяют сурьму на медной фольге в течение 2-3 ч. Фольгу опускают в стакан с разбавленной соляной кислотой (1:3) и затем в стакан с водой. Промытую фольгу погружают в стакан емкостью 150 см³, содержащий 100 см³ воды и 1 г перекиси натрия, кипятят в течение 5-10 мин. По растворении осадка сурьмы фольгу извлекают из раствора и обмывают водой.

Щелочной раствор выпаривают до объема 50 см³ и для осаждения следов меди и висмута пропускают сероводород в течение 15 мин.

Осадку дают отстояться и фильтруют на плотный фильтр, содержащий небольшое количество бумажной массы, и промывают 3-4 раза промывной жидкостью. Осадок отбрасывают. К фильтрату приливают 10 см³ серной кислоты (1:1) и выпаривают до паров серной кислоты. Перед концом выпаривания прибавляют 1-2 капли азотной кислоты (плотность 1400 кг/м³), смывают со стенок стакана водой и вновь выпаривают до паров серной кислоты. Соли растворяют в 15 см³ воды, фильтруют через фильтр средней плотности с добавлением бумажной массы и промывают 3-4 раза водой. Фильтр с осадком отбрасывают. Фильтрат переносят в мерную колбу емкостью 50 см³, к раствору прибавляют 5 см³ йодистого калия (200 г/л) и по каплям при перемешивании раствор тиомочевины (50 г/л) до полного восстановления свободного йода. Раствор разбавляют до метки разбавленной серной кислотой (1:3), перемешивают и фотометрируют с применением синего фильтра (длина волны 420-430 нм).

В качестве стандарта применяют стандартный раствор сурьмы. В мерную колбу емкостью 50 см³ приливают 25-30 см³ разбавленной серной кислоты (1:3), соответствующее количество стандартного раствора сурьмы (0,0001 г/см³), 5 см³ раствора йодистого калия (200 г/л) и по каплям добавляют раствор тиомочевины (50 г/л), как указано выше.

Нуль прибора устанавливают по холостой пробе.

По найденной величине оптической плотности находят процентное содержание сурьмы по формуле (44).