2. Фотометрический метод определения кадмия в виде комплекса с дитизоном (в металлическом цинке)

Сущность метода. Медь, кадмий, свинец и железо отделяют от основной массы цинка осаждением сернистым натрием в аммиачной среде. По растворении осадка сульфидов из аликвотной части раствора извлекают дитизоном сначала медь из слабокислого раствора, а затем кадмий из щелочного раствора. Определение заканчивают по одноцветной окраске дитизона, выделяющегося при разложении дитизоната кадмия.

Реактивы. Те же, что и в фотоколориметрическом методе определения меди в виде комплекса с дитизоном в металлическом цинке, исключая стандартный раствор меди.

Стандартный раствор кадмия (0,000004 г/см³).

Выполнение определения. Навеску 5,00 г металлического цинка растворяют в 50 см³ разбавленной азотной кислоты (1:1).

По растворении раствор разбавляют водой до объема 100 см³, прибавляют раствор аммиака (плотность 900 кг/м³) до растворения осадка гидроокиси цинка и затем по каплям при сильном перемешивании 5 см³ раствора сернистого натрия (20 г/л). При добавлении последних капель раствора выпадает осадок белого цвета.

Раствор нагревают до коагуляции осадка и отфильтровывают его на фильтр средней плотности. Осадок растворяют на фильтре в горячей разбавленной соляной кислоте (1:1). Затем фильтр промывают разбавленной азотной кислотой (1:1) для полноты растворения сульфида меди и несколько раз водой.

Раствор переводят в мерную колбу емкостью 100 см³, разбавляют до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть 10 см³ помещают в делительную воронку емкостью 100 см³, прибавляют 15 см³ воды, две капли индикатора, аммиак до слабо-розовой окраски и затем 1 см³ разбавленной соляной кислоты (1:3). Извлекают медь раствором дитизона (0,0001 г/л). Дитизон прибавляют порциями по 2 см³, встряхивают 2 мин, после отстаивания нижний слой сливают. Извлечение повторяют до тех пор, пока зеленая окраска дитизона не будет оставаться неизменной. После извлечения раствор промывают встряхиванием с 1-2 см³ четыреххлористого углерода и спускают последний в ту же пробирку.

Для определения меди раствор разбавляют четыреххлористым углеродом до определенного объема, перемешивают и фотометрируют с зеленым светофильтром в кювете с толщиной слоя 10 мм (длина волны 560 нм).

К кислому водному раствору пробы, оставшемуся в делительной воронке после извлечения меди, приливают 1 см³ раствора лимоннокислого аммония или калия (500 г/л), 1 см³ раствора солянокислого гидроксиламина (200 г/л), 25 см³ раствора едкого натра (100 г/л), 10 см³ раствора дитизона (0,05 г/л) и встряхивают в течение 30 сек. Зеленая окраска дитизона переходит при этом в красную дитизоната кадмия. После отстаивания спускают нижний слой в другую делительную воронку и повторяют извлечение еще два раза, добавляя каждый раз по 2 см³ раствора дитизона. Собранные вместе вытяжки промывают в делительной воронке сначала два раза раствором едкого натра (20 г/л) и затем два раза водой. К промытому раствору дитизоната кадмия приливают 1 см³ разбавленной соляной кислоты (1:3) и встряхивают в течение 30 сек.

Дитизонат кадмия при этом разрушается, и освободившийся дитизон окрашивает четыреххлористый углерод в зеленый цвет. Окрашенный слой сливают в градуированную пробирку с притертой пробкой, разбавляют четыреххлористым углеродом до 30 см³, перемешивают и фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм с красным светофильтром (длина волны 675 нм).

Содержание кадмия определяют по аналогичному стандартному образцу, проведенному через все стадии анализа, или по стандартному раствору кадмия.