Определение марганца в металлической сурьме

1. Фотоколориметрический метод

Сущность метода. Метод основан на реакции окисления иона двухвалентного марганца до иона семивалентного периодатом калия.

Уравнение реакции:

Окисления трехвалентного хрома периодатом калия практически не происходит. Влияние железа устраняют прибавлением фосфорной кислоты. Сурьму предварительно отделяют в виде бромида или хлорида.

Реактивы. Смесь кислот: 3 ч. соляной кислоты (плотность 1190 кг/м³) и 1 ч. азотной кислоты (плотность 1400 кг/м³).

Выполнение определения. Навеску 0,5 г образца помещают в фарфоровую чашку и растворяют в 5 см³ смеси кислот. По растворении навески прибавляют 5 см³ бромистоводородной кислоты и раствор выпаривают досуха. Выпаривание с 5 см³ бромистоводородной кислоты повторяют еще два раза для более полного удаления сурьмы. К остатку прибавляют 1 см³ серной кислоты (плотность 1840 кг/см³), 5 см³ воды и кипятят до полного растворения солей. Осадок сернокислого свинца отфильтровывают через фильтр средней плотности, собирая фильтрат и промывные воды в стакан емкостью 100 см³, и упаривают до объема 30 см³.

К раствору прибавляют 2 см³ серной кислоты (плотность 1840 кг/м³), 1,5 см³ фосфорной кислоты (плотность 1700 кг/м³), 0,15 г периодата калия, нагревают до кипения и кипятят в течение 5 мин, выдерживают 5 мин в теплом месте и охлаждают. Раствор переводят в мерную колбу емкостью 50 см³, разбавляют до метки водой, тщательно перемешивают и фотометрируют на фотоколориметре с зеленым светофильтром (длина волны 520-530 нм). Нуль прибора устанавливают по воде.

Процентное содержание марганца вычисляют по формуле (53).

Сущность метода. Сурьму отделяют так же, как при определении марганца в варианте А; ион двухвалентного марганца окисляют надсернокислым аммонием в присутствии катализатоpa азотнокислого серебра в интенсивно окрашенный ион марганцевой кислоты и измеряют светопоглощение в фотоколориметре.

Реактивы. 1. Смесь кислот для растворения навески: 3 ч. соляной кислоты (плотность 1190 кг/м³) и 1 ч. азотной кислоты (плотность 1400 кг/м³).

2. Смесь кислот: 90 см³ серной кислоты (плотность 1840 кг/м³), 250 см³ азотной кислоты (плотность 1400 кг/м³), 550 см³ воды и 100 см³ фосфорной кислоты (плотность 1700 кг/м³).

Выполнение определения. Мешающие компоненты (сурьму) отделяют по вышеописанной методике.

Остаток после выделения сурьмы с бромистоводородной кислотой растворяют при нагревании в 15 см³ смеси кислот, отфильтровывают осадок сернокислого свинца через фильтр средней плотности, собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу емкостью 100 см³, и упаривают до объема 20 см³. Затем прибавляют 2 см³ раствора азотнокислого серебра (2,5 г/л), 2 см³ раствора надсернокислого аммония (250 г/л), нагревают до кипения, выдерживают в течение 15 мин на водяной бане и охлаждают.

Раствор переводят в мерную колбу емкостью 50 см³, разбавляют до метки водой, тщательно перемешивают и фотометрируют на фотоколориметре с зеленым светофильтром. Нуль прибора устанавливают по воде.

Процентное содержание марганца вычисляют по формуле (53).