7. Фотоколориметрический метод с дитизоном

Сущность метода. После отгонки олова в виде бромида дитизоном извлекают медь, а затем в присутствии уксуснокислого буферного раствора цинк. Цинк определяют фотоколориметрическим методом по смешанной окраске в присутствии избытка дитизона.

Реактивы. 1. Аммиак перегнанный, разбавленный (1:1).

2. Буферный раствор: 1-н. раствор уксуснокислого натрия (136 г/л) в 1-н. уксусной кислоте.

3. Дитизон, раствор в четыреххлористом углероде (0,002%).

4. Смесь бромистоводородной кислоты и брома (100:20).

5. Стандартный раствор цинка (0,000001 г/см³) готовят разбавлением стандартного раствора (0,001 г/см³). Приготовление описано выше.

6. Фенолрот: 0,1 г фенолрота растворяют в (100 см³ 20%-ного спирта.

Выполнение определения. Навеску 2 г образца помещают в стакан емкостью 300 см³, прибавляют 10 см³ смеси бромистоводородной кислоты и брома и растворяют при нагревании.

Раствор выпаривают досуха. Обработку 10 см³ смеси повторяют дважды.

Сухой остаток выдерживают в течение 1 ч на плите при температуре 130°С, охлаждают, прибавляют 10 см³ соляной кислоты (1:1) и растворяют соли при нагревании. Отфильтровывают нерастворившийся остаток, переводят раствор в мерную колбу емкостью 50 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Берут аликвотную часть, 5 см³, и переносят в делительную воронку емкостью 100 см³, прибавляют 2 см³ раствора гидроксиламина (10 г/л), 1 каплю раствора фенолрота (1 г/л) и по каплям аммиак (1:1) до перехода желтой окраски в розовую. Подкисляют раствор 1 см³ соляной кислоты (1,2-н.), прибавляют 4 см³ дитизона и встряхивают в течение 2 мин для извлечения меди. Зеленая окраска дитизона переходит при этом в красно-фиолетовую окраску дитизоната меди. Спускают нижний слой и отбрасывают его, если не нужно определять меди. Повторяют извлечение меди с 1 см³ дитизона. Зеленая окраска дитизона после двухминутного встряхивания указывает на полное извлечение меди. Для удаления остатков дитизоната и дитизона раствор дважды встряхивают в течение полминуты с 2 см³ четыреххлористого углерода и присоединяют к раствору дитизоната меди.

К раствору после извлечения меди прибавляют аммиак (плотность 900 кг/м³) до перехода окраски из желтой в розовую и затем 1-2 капли соляной кислоты (1,2-н.) до перехода окраски снова в желтую. Прибавляют 5 см³ буферного раствора, 1 см³ раствора серноватистокислого натрия (250 г/л) и извлекают цинк 3 см³ раствора дитизона (точно отмеренного из бюретки). Раствор встряхивают в течение 2 мин и после отстаивания спускают нижний слой в градуированную пробирку с притертой пробкой. Для удаления остатков дитизоната дважды встряхивают раствор в течение полминуты с 3 см³ четыреххлористого углерода, спуская его в ту же пробирку.

Раствор дитизоната цинка в пробирке разбавляют четыреххлористым углеродом до одинакового объема (12 см³), перемешивают и фотометрируют с зеленым светофильтром в кювете при толщине слоя 10 мм (длина волны 520-530 нм). Параллельно проводят через все стадии анализа холостой опыт.

В качестве эталона сравнения применяют стандартный раствор цинка, добавляя 1 и 2 см³ его к аликвотным частям (по 5 см³) холостой пробы, извлекают из них медь и цинк, как описано выше.

Нуль прибора устанавливают по четыреххлористому углероду.

Процентное содержание цинка вычисляют по формуле:

где D_x - оптическая плотность испытуемого раствора;

D_ст - оптическая плотность стандартного раствора цинка;

С_ст - концентрация стандартного раствора цинка, г;

G - навеска образца, г.

Сущность метода. Растворяют навеску в едком натре и затем нейтрализуют соляной кислотой с добавлением перекиси водорода. В аликвотной части раствора в слабощелочной среде в присутствии лимоннокислого натрия для удержания алюминия и железа извлекают дитизоном медь и цинк. Обработкой дитизонатов разбавленной серной кислотой цинк переводят в водный раствор. Извлекают цинк дитизоном, в присутствии уксуснокислого буферного раствора и фотометрируют по смешанной окраске.

Реактивы. 1. Кислота серная разбавленная 0,02-н.

2. Фенолрот, спиртовый раствор (1 г/л).

3. Стандартный раствор цинка, 0,000001 г/см³. Приготовляют, как описано выше.

Все реактивы готовят, применяя катионированную воду. Кислоты и аммиак очищают перегонкой.

Выполнение определения. Навеску 0,5 г образца помещают в стакан емкостью 300 см³ и прибавляют 15 см³ едкого натра (200 г/л). По окончании растворения прибавляют 25-30 см³ соляной кислоты (1:1), 15 капель перекиси водорода (3%-ной) и нагревают до полного растворения. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу емкостью 100 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Берут аликвотную часть, 10 см³ раствора, помещают в делительную воронку, туда же прибавляют 4 см³ раствора лимоннокислого натрия (100 г/л), 6 капель раствора гидроксиламина (200 г/л), 3-4 капли раствора фенолрота (1 г/л), аммиак до щелочной реакции и извлекают медь и цинк Дитизоном.

Дальнейший анализ проводят, как описано в методе определения цинка фотоколориметрическим методом для металлического олова.

Сущность метода. После удаления сурьмы в виде бромистого соединения и отделения меди извлечением дитизоном из кислого раствора (~0,14-н.) извлекают цинк дитизоном в присутствии уксуснокислого буферного раствора, раствора серноватистокислого натрия и фотометрируют по смешанной окраске.

Реактивы. 1. Смесь кислот: 3 ч. соляной кислоты (плотность 1190 кг/м³) и 1 ч. азотной кислоты (плотность 1400 кг/м³).

Выполнение определения. Навеску 5 г образца помещают в стакан емкостью 300 см³, прибавляют 55 см³ соляной кислоты (плотность 1190 кг/м³), насыщенной бромом, и растворяют при нагревании. Раствор выпаривают досуха и выдерживают на плите в течение 30 мин. Для более полного удаления сурьмы сухой остаток обрабатывают дважды той же кислотой, прибавляя ее каждый раз по 10 см³.

Сухой остаток растворяют в 20 см³ смеси соляной и азотной кислот и выпаривают досуха, снова обрабатывают 5 см³ соляной кислоты (плотность 1190 кг/м³) и выпаривают досуха. Соли смачивают соляной кислотой и растворяют в 20 см³ горячей воды. Раствор фильтруют в мерную колбу емкостью 50 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Берут аликвотную часть, 5 см³, и далее поступают, как описано в методе определения цинка фотоколориметрическим методом для металлического олова.

Все реактивы готовят на катионированной воде. Кислоты и аммиак очищают перегонкой.