2. Объемный цериметрический метод

Сущность метода. После отделения сопутствующих элементов кальций осаждают раствором щавелевокислого аммония и определение заканчивают объемным методом. Прибавляют раствор сернокислой соли четырехвалентного церия и титруют избыток его раствором двойной сернокислой соли закиси железа-аммония в присутствии индикатора фенилантраниловой кислоты.

Уравнение реакции:

Избыток раствора сернокислой соли церия титруют раствором соли закиси железа:

Реактивы. 1. Двойная сернокислая соль закиси железа-аммония, раствор 0,005-н.

2. Церий сернокислый, раствор 0,005-н.

Для установки титра соли закиси железа берут 10 см³ раствора двухромовокислого калия (1 см³ которого содержит 0,004389 г К₂Сr₂О₇), прибавляют 30 см³ разбавленной серной кислоты (1:20), 6 капель фенилантраниловой кислоты, разбавляют до 60-70 см³ водой и титруют раствором двойной сернокислой соли закиси железа-аммония до изменения окраски раствора (от сиреневой к зеленой).

Титр раствора двойной сернокислой соли закиси железа-аммония вычисляют по формуле:

где Т - титр раствора двойной сернокислой соли закиси железа-аммония, выраженный в г кальция;

0,4086 - переводный множитель от титра раствора двойной сернокислой соли закиси железа-аммония, выраженного по двухромовокислому калию, к титру кальция;

V - количество см³ раствора двойной сернокислой соли закиси железа-аммония, израсходованное на титрование взятой навески двухромовокислого калия.

Для установки титра раствора берут стандартный образец, аналогичный по содержанию, и проводят через все стадии анализа, как описано ниже (см. выполнение определения).

Титр раствора вычисляют по формуле:

где Т - титр раствора двойной сернокислой соли закиси железа-аммония, выраженный в г кальция;

А - процентное содержание кальция в стандартном образце;

G - навеска стандартного образца, г;

V - количество см³ раствора двойной сернокислой соли закиси железа - аммония, израсходованное на титрование кальция, содержащегося во взятой навеске стандартного образца.

Выполнение определения. Осадок щавелевокислого кальция, полученный в тех же условиях, как описано в весовом методе, отфильтровывают на плотный фильтр, промывают 5-6 раз теплым раствором щавелевокислого аммония, а затем холодной водой до полного удаления оксалат-иона. Осадок растворяют на фильтре в 30 см³ горячей разбавленной серной кислоты (1:20). Для растворения оставшегося на фильтре осадка последний промывают 8-10 раз горячей разбавленной серной кислотой (1:10), а затем 4-5 раз горячей водой, давая стекать жидкости в тот же сосуд. К раствору прибавляют 20 см³ раствора сернокислого церия 0,005-н., нагревают до температуры 80-90°С, прибавляют 2-3 капли фенилантраниловой кислоты и титруют раствором двойной сернокислой соли закиси железа-аммония до изменения окраски раствора от сиреневой до зеленой.

Процентное содержание кальция вычисляют по формуле:

где Т - титр раствора двойной сернокислой соли закиси железа-аммония, выраженный в г кальция;

А - количество см³ раствора сернокислого церия, израсходованное на окисление оксалат-иона;

Б - соотношение между растворами сернокислого церия и двойной сернокислой солью закиси железа-аммония;

В - количество см³ раствора двойной сернокислой соли закиси железа-аммония, израсходованное на титрование избытка раствора сернокислого церия;

G - навеска образца, г.